Реакции электрофильного присоединения к алкенам

Присоединение галогенов к алкенам можно легко осуществить в газовой фазе и по радикальному типу при освещении УФ-светом:

Наряду с галогенами по радикальному типу удается присоединить к алкенам и галогеноводороды. Как показали Хараш и Майо, в присутствии перекисей присоединение бромистого водорода к алкенам идет против правила Марковникова.

Механизм реакции радикального присоединения бромистого
водорода к алкенам по Харашу следующий:

Из двух возможных радикалов А и Б в основном образуется первый, как более устойчивый. Таким образом, по аналогии с электрофильным радикальное присоединение к алкенам протекает через стадию образования наиболее стабильного радикала (см. раздел 5.5.1). Реакция Хараша характерна для НВr, идет с трудом с НCl и неизвестна для HF и HI . Если для HF присоединение термодинамически неблагоприятно, то для HI — наоборот. Тем не менее реакцию присоединения HI не удается осуществить, поскольку легко идет обратный процесс восстановления йодистым водородом алкилиодида, как это было показано в главе, посвященной алканам.