Сульфохлорирование и сульфирование алканов

Сульфохлорирование алканов осуществляют действием смеси хлора и диоксида серы или хлористого сульфурила (SO₂Cl₂). В результате этого промышленного процесса получают алкансульфохлориды и далее — соли алкансульфокислот, которые широко используются как синтетические моющие вещества (СМС).

Реакция является типично радикально-цепной, и ее механизм можно представить следующим образом. Стадия инициирования идентична для обоих вариантов сульфохлорирования:

Взаимодействие алкансульфохлоридов со щелочами приводит к образованию СМС:

RSO₂Cl + 2NaOH — NaCl + RSO₃Na + Н₂O

Алкансульфокислоту можно получить также действием дымящей серной кислоты или смеси SO₂ и O₂ при облучении УФ-светом (Ортнер, 1940 г.). Дымящая серная кислота является в данном случае одновременно окислителем, и реакция хоть и медленно, но идет. В обоих случаях это радикально-цепной процесс.