Алкины, углеводороды ряда ацетилена, — это ненасыщенные углеводороды, содержащие тройную связь. В отличие от алкенов алкины менее распространены в природе, хотя полиацетилены найдены во многих растениях.
Техническое значение ацетилена и его гомологов очень велико. Причем в первой половине XX столетия, пока основным источником сырья для основного органического синтеза не стали нефть и природный газ (алканы и алкены соответственно), ацетилен наряду с продуктами переработки каменного угля был главной сырьевой базой оргсинтеза.
В гомологическом ряду ацетилена при нормальных условиях газообразными веществами являются только ацетилен, метилацетилен (аллилен), этилацетилен (бутин-1). Начиная с изомерного диметилацетилена (бутин-2 ) и до гептадецина алкины являются жидкостями, с октадецина-1 — твердые вещества. Плотности, температуры кипения, плавления у алкинов (табл. 11 -1 ) выше, чем у соответствующих алкенов (ср. с данными табл. 10 -1 ), тем более — алканов.
Чем выше молекулярная масса алкинов, тем эта разница меньше. Строение алкинов позволяет низшим гомологам ацетилена образовать более плотно упакованные молекулярные кристаллические решетки по сравнению с алкенами и алканами, что и отражается на их физических свойствах.
Как отмечалось ранее, простейший алкин — ацетилен — имеет линейное строение. Это обстоятельство не дает алкинам, в отличие от алкенов, возможности образования геометрических изомеров.
Для алкинов характерны структурная изомерия углеродного скелета и положения тройной связи, а также конформационная изомерия гомологов ацетилена. Использование sp-гибридных орбиталей для образования σ-связей приводит к их укорочению по сравнению с С-С и С-Н связями этилена и этана в соответствии с величинами ковалентных радиусов (см. табл. 1-6 ).
Таким образом, π-МО ацетилена более компактны, чем у этилена, это должно несколько затруднить реакции присоединения. В отличие от алкенов присоединение у алкинов должно идти по двум π-связям. Сравнительный анализ энергий связей подтверждает это.
Три- и бирадикал соответственно менее стабильны.
Если принять энергию разрыва С-Сπ связи в алкенах равной 263,6 кДж/моль, а С-Сσ — 347,3 кДж/моль, то разрыв одной С-Сπ связи в ацетилене потребует 307,5 кДж.
Поскольку абсолютное значение энергии связи зависит от метода определения, выбор значений энергии связи при сравнительных оценках должен быть корректным. В противном случае можно сделать ошибочный вывод. Например, в некоторых изданиях на основе анализа энергий связи утверждается о более легком протекании всех реакций присоединения у алкинов по сравнению с алкенами, что противоречит опыту.
Уменьшение ковалентного радиуса sp-гибридного углерода делает его более электроотрицательным по сравнению с sp2-sр3-гибридными, а связь Csp-H — более полярной по сравнению с С-Н связями этилена и этана. Таким образом, алкины, имеющие Csp-H связи, должны быть более сильными кислотами, чем алкены и алканы.
Сравнительные значения энергий С-Н связей:
Увеличение ионной составляющей по Полингу в связях С-Н от алканов к алкинам приводит к упрочнению связи, она становится более полярной.
Читайте также:
Химические свойства алкинов.
Получение алкинов.
Одной из наиболее распространенных областей применения
ацетилена является его использование для сварки и резки металлов
в строительстве и монтажно-ремонтных работах. Получение самого ацетилена гидролизом карбида кальция приводит к образованию
больших объемов карбидного шлама, который после предварительной обработки может быть рекомендован в качестве строительного материала, так как содержит большое количество гидроксида кальция (известь), но трудноопределяемые сильнопахнущие и достаточно токсичные примеси затрудняют утилизацию шлама. Экологически вредное производство уксусного альдегида по Кучерову, связанное с применением очень ядовитого ртутного катализатора, следует заменить на более прогрессивные технологии получения этого продукта — по Шостаковскому или окислением этилена.
Промышленные производства с применением ацетилена во
второй половине XX века вытеснены в основном более прогрессивными технологиями на основе предельных и непредельных углеводородов.
В самом центре столицы открылся обновлённый показ уникальной коллекции старинных ценных бумаг. Экспозиция объединяет документы,…
Фестиваль «Маёвский взлёт» давно стал важным событием в научно-технической жизни России, объединяя студентов, выпускников и…
Горнодобывающая отрасль — это царство экстремальных механических нагрузок, где техника должна демонстрировать не просто мощность,…
В химической и нефтехимической промышленности точность измерений играет ключевую роль. Особенно это касается контроля состояния…
В современном автомобиле огромное количество элементов, требующих надежной герметизации. От уплотнений дверей до крыши —…
Современные системы водоочистки давно стали неотъемлемой частью жизни — как в промышленности, так и в…
