Бензальдегид (бензойный альдегид)

Бензальдегид (бензойный альдегид) C₆H₅CHO, t_пл – 26°С, t_кип 179,2 ºС; d²⁰₄ 1,044 – 1,046, n²⁰_D 1,540-1,5460. Он растворим в спиртах, плохо растворим в воде (∼0,3%), t_всп 64ºС, на воздухе быстро окисляется в бензойную кислоту. Бензойный альдегид содержится во многих эфирных маслах. (1)

Альдегиды, в первую очередь ароматические,
окисляются кислородом воздуха при контакте с ним по свободнорадикальному типу, лучше на свету. (2)

Особенностью реакции является образование гидроперекиси,
способной дать новые цепи окисления:

Бензоиновая конденсация. Ароматические альдегиды благодаря отсутствию связи СN вступают в особую, катализируемую
ионами ^–CN, реакцию конденсации, в которой нуклеофильный
реагент — карбанион А — образуется за счет переноса протона от
атома углерода к атому кислорода.

Карбанион А , стабилизированный сопряжением с CN и фенильной группами, присоединяется ко второй молекуле бензальдегида. Миграция водорода гидроксигруппы завершается отщеплением иона  ^–CN, играющего, таким образом, роль катализатора.

Реакция Канниццаро характерна для альдегидов, не имеющих α-атома водорода. Бензальдегид при взбалтывании с концентрированным раствором NaOH образует бензиловый спирт и бензойную кислоту (Na соль). Механизм этой реакции можно представить следующим образом

Гидридный перенос осуществляется в комплексе, в состав которого входит Na⁺, способствующий образованию шестичленного
циклического переходного состояния. Возможность участия в реакции Канниццаро алифатического альдегида, не имеющего α-атома водорода, формальдегида, показана ранее на примере синтеза
пентаэритрита.

Бензальдегид в результате кротоновой конденсации с гептаналем образует α-амилкоричный альдегид, имеющий запах жасмина:(2)

Получение бензальдегида:

• Каталитическим окислением толуола мягкими окислителями (соли четырехвалентного марганца и хлористый
  хромил СrO₂Cl₂), но с не очень высоким выходом.(2)
• Омылением бензальхлорида;(1)
• Из бензола и СО в присутствии AlCl и HCl.(1)
• Дигалогенуглеводороды при гидролизе дают альдегиды и кетоны, если два атома галогена находятся при одном атоме углерода
  (геминальные). Этот метод удобен, если доступны гем-дигалогенуглеводороды.(2)

Бензальдегид применяют:

• как душистое вещество в парфюмерии (запах горького миндаля) в парфюмерии и пищевой промышленности;
• как сырье в производстве арилметановых красителей, некоторых душистых веществ (жасминальдегида, коричного альдегида и др.).(1)

1.

2.