Энциклопедия

Гомогенное гидрирование алкенов

Структура тетракоординированного переходного состояния реализуется также в процессах гомогенного гидрирования, которые получили интенсивное развитие в последние четыре десятилетия [65].

Гомогенное гидрирование алкенов в присутствии, например, металлокомплексного катализатора Дж. Уилкинсона (Нобелевская премия по химии 1973 г.) осуществляют путем перевода металлического катализатора (предпочтительно родий, рутений) в растворимую в органических растворителях форму, что позволяет осуществлять реакцию гидрирования в мягких условиях, исключая побочные, нежелательные процессы изомеризации, разрыва С-С связей.

Катализатор Уилкинсона легко получают при взаимодействии в этаноле хлорида родия или рутения с трифенилфосфином, в результате которого образуется комплекс А.

Гидрирование изолированной С=С связи в присутствии родиевого комплекса идет при обычных температуре и давлении, причем взаимная ориентация алкена и Н2 с образованием четырехцентрового переходного состояния происходит за счет вытеснения двух лигандов (Сl ) алкеном и водородом.

Катализатор Уилкинсона в реакции гидрирования участвует в ключевой серии превращений — тетра- (Rh+) → гекса- (Rh3+) →тетракоординированный (Rh+) комплексы. В окислительно-восстановительных превращениях родия участвует растворитель 25ОН) [59, т. 7].

Восстановление с помощью диимина реализуется через синхронное присоединение посредством шестицентрового переходного состояния, например, при гидрировании 1 ,2 –диметилциклопентена

Диимин легко образуется при окислении гидразина пероксидом водорода в присутствии ионов Cu2+:

Восстановление через органобораны. В качестве восстановителя при гомогенном гидрировании можно использовать и диборан B2Н6- Переходное состояние в этом случае также четырехцентровое:

Алкилбораны далее легко разлагаются водой до алканов.

Гомогенное гидрирование находит в настоящее время широкое применение в тонком органическом синтезе.

Рассмотренные реакции гидрирования являются редкими примерами синхронного присоединения к алкенам, которые удается осуществить в специфических условиях, со специфическими реагентами. Однако основная масса реакций присоединения алкенов относится к асинхронному типу.

Автор:
Источник: Органическая химия, А.М. Ким
Дата в источнике: 2002г
Юлия Нестерова

Поделиться
Опубликовано
Юлия Нестерова

Недавние сообщения

Государственное управление повышением квалификации в России: как это устроено сегодня?

В условиях стремительного развития технологий и повышения требований к профессиональным навыкам, повышение квалификации становится неотъемлемой…

7 дней тому назад

Знакомьтесь, крест-кольцо для монтажной пены (назначение, виды, особенности)

Монтажная пена является одним из самых востребованных строительных материалов, благодаря своей универсальности, простоте в применении…

7 дней тому назад

Знакомьтесь, дозирующий насос для химических средств: назначение, особенности, советы экспертов

Дозирующие насосы играют важную роль в химической и нефтехимической промышленности, обеспечивая точное введение реагентов в…

2 недели тому назад

Как устроено современное онлайн-обучение школьников: возможности и недостатки, советы экспертов

В последние годы онлайн-обучение школьников стремительно развивается, предлагая новые возможности и сталкиваясь с определёнными вызовами.…

3 недели тому назад

Обучение и консалтинг в закупках для химической промышленности

В условиях современных экономических реалий эффективное освоение механизмов закупок становится ключевым элементом для успешного функционирования…

1 месяц тому назад

Почтовые серверы для химической промышленности: особенности и выбор

В современном мире информационных технологий предприятия разных отраслей сталкиваются с необходимостью эффективного обмена данными. Особенно…

2 месяца тому назад