Структура тетракоординированного переходного состояния реализуется также в процессах гомогенного гидрирования, которые получили интенсивное развитие в последние четыре десятилетия [65].
Гомогенное гидрирование алкенов в присутствии, например, металлокомплексного катализатора Дж. Уилкинсона (Нобелевская премия по химии 1973 г.) осуществляют путем перевода металлического катализатора (предпочтительно родий, рутений) в растворимую в органических растворителях форму, что позволяет осуществлять реакцию гидрирования в мягких условиях, исключая побочные, нежелательные процессы изомеризации, разрыва С-С связей.
Катализатор Уилкинсона легко получают при взаимодействии в этаноле хлорида родия или рутения с трифенилфосфином, в результате которого образуется комплекс А.
Гидрирование изолированной С=С связи в присутствии родиевого комплекса идет при обычных температуре и давлении, причем взаимная ориентация алкена и Н2 с образованием четырехцентрового переходного состояния происходит за счет вытеснения двух лигандов (Сl— ) алкеном и водородом.
Катализатор Уилкинсона в реакции гидрирования участвует в ключевой серии превращений — тетра- (Rh+) → гекса- (Rh3+) →тетракоординированный (Rh+) комплексы. В окислительно-восстановительных превращениях родия участвует растворитель (С25ОН) [59, т. 7].
Восстановление с помощью диимина реализуется через синхронное присоединение посредством шестицентрового переходного состояния, например, при гидрировании 1 ,2 –диметилциклопентена
Диимин легко образуется при окислении гидразина пероксидом водорода в присутствии ионов Cu2+:
Восстановление через органобораны. В качестве восстановителя при гомогенном гидрировании можно использовать и диборан B2Н6- Переходное состояние в этом случае также четырехцентровое:
Алкилбораны далее легко разлагаются водой до алканов.
Гомогенное гидрирование находит в настоящее время широкое применение в тонком органическом синтезе.
Рассмотренные реакции гидрирования являются редкими примерами синхронного присоединения к алкенам, которые удается осуществить в специфических условиях, со специфическими реагентами. Однако основная масса реакций присоединения алкенов относится к асинхронному типу.
Геотекстиль — это нетканый или тканый синтетический материал, который широко применяется в транспортном и гражданском…
Эрозия почвы на склонах — это один из наиболее разрушительных природных процессов, ведущих к деградации…
В промышленности, где каждая минута и каждый грамм сырья имеют значение, эффективная организация работ становится…
В современном промышленном мире труднее представить себе производство без использования определенных химических соединений. Одним из…
Практика — один из самых важных этапов подготовки будущих специалистов химии и нефтехимии. Она позволяет…
О том, зачем и кому нужна аккредитация в области охраны труда мы погорим сейчас в…
