Структура тетракоординированного переходного состояния реализуется также в процессах гомогенного гидрирования, которые получили интенсивное развитие в последние четыре десятилетия [65].
Гомогенное гидрирование алкенов в присутствии, например, металлокомплексного катализатора Дж. Уилкинсона (Нобелевская премия по химии 1973 г.) осуществляют путем перевода металлического катализатора (предпочтительно родий, рутений) в растворимую в органических растворителях форму, что позволяет осуществлять реакцию гидрирования в мягких условиях, исключая побочные, нежелательные процессы изомеризации, разрыва С-С связей.
Катализатор Уилкинсона легко получают при взаимодействии в этаноле хлорида родия или рутения с трифенилфосфином, в результате которого образуется комплекс А.
Гидрирование изолированной С=С связи в присутствии родиевого комплекса идет при обычных температуре и давлении, причем взаимная ориентация алкена и Н2 с образованием четырехцентрового переходного состояния происходит за счет вытеснения двух лигандов (Сl— ) алкеном и водородом.
Катализатор Уилкинсона в реакции гидрирования участвует в ключевой серии превращений — тетра- (Rh+) → гекса- (Rh3+) →тетракоординированный (Rh+) комплексы. В окислительно-восстановительных превращениях родия участвует растворитель (С25ОН) [59, т. 7].
Восстановление с помощью диимина реализуется через синхронное присоединение посредством шестицентрового переходного состояния, например, при гидрировании 1 ,2 –диметилциклопентена
Диимин легко образуется при окислении гидразина пероксидом водорода в присутствии ионов Cu2+:
Восстановление через органобораны. В качестве восстановителя при гомогенном гидрировании можно использовать и диборан B2Н6- Переходное состояние в этом случае также четырехцентровое:
Алкилбораны далее легко разлагаются водой до алканов.
Гомогенное гидрирование находит в настоящее время широкое применение в тонком органическом синтезе.
Рассмотренные реакции гидрирования являются редкими примерами синхронного присоединения к алкенам, которые удается осуществить в специфических условиях, со специфическими реагентами. Однако основная масса реакций присоединения алкенов относится к асинхронному типу.
Кабинет химии — это не просто комната с парой колб и реактивов. Это место, где…
Постоянное обеспечение стабильного давления воды в системах водоснабжения является критически важным моментом для многих организаций…
Научная деятельность часто требует максимальной концентрации, особенно в таких сложных дисциплинах, как химия и нефтехимия.…
Новый год — время чудес и подарков, когда каждый стремится порадовать близких чем-то особенным. Для…
Фторопласт — это уникальный полимер, известный своей высокой стойкостью к химическим воздействиям, термической стабильностью и…
Фасадная краска предназначена для защиты стен дома от негативного воздействия окружающей среды. В силу этого…
