Энциклопедия

Гомогенное гидрирование алкенов

Структура тетракоординированного переходного состояния реализуется также в процессах гомогенного гидрирования, которые получили интенсивное развитие в последние четыре десятилетия [65].

Гомогенное гидрирование алкенов в присутствии, например, металлокомплексного катализатора Дж. Уилкинсона (Нобелевская премия по химии 1973 г.) осуществляют путем перевода металлического катализатора (предпочтительно родий, рутений) в растворимую в органических растворителях форму, что позволяет осуществлять реакцию гидрирования в мягких условиях, исключая побочные, нежелательные процессы изомеризации, разрыва С-С связей.

Катализатор Уилкинсона легко получают при взаимодействии в этаноле хлорида родия или рутения с трифенилфосфином, в результате которого образуется комплекс А.

Гидрирование изолированной С=С связи в присутствии родиевого комплекса идет при обычных температуре и давлении, причем взаимная ориентация алкена и Н2 с образованием четырехцентрового переходного состояния происходит за счет вытеснения двух лигандов (Сl ) алкеном и водородом.

Катализатор Уилкинсона в реакции гидрирования участвует в ключевой серии превращений — тетра- (Rh+) → гекса- (Rh3+) →тетракоординированный (Rh+) комплексы. В окислительно-восстановительных превращениях родия участвует растворитель 25ОН) [59, т. 7].

Восстановление с помощью диимина реализуется через синхронное присоединение посредством шестицентрового переходного состояния, например, при гидрировании 1 ,2 –диметилциклопентена

Диимин легко образуется при окислении гидразина пероксидом водорода в присутствии ионов Cu2+:

Восстановление через органобораны. В качестве восстановителя при гомогенном гидрировании можно использовать и диборан B2Н6- Переходное состояние в этом случае также четырехцентровое:

Алкилбораны далее легко разлагаются водой до алканов.

Гомогенное гидрирование находит в настоящее время широкое применение в тонком органическом синтезе.

Рассмотренные реакции гидрирования являются редкими примерами синхронного присоединения к алкенам, которые удается осуществить в специфических условиях, со специфическими реагентами. Однако основная масса реакций присоединения алкенов относится к асинхронному типу.

Автор:
Источник: Органическая химия, А.М. Ким
Дата в источнике: 2002г
Юлия Нестерова

Поделиться
Опубликовано
Юлия Нестерова

Недавние сообщения

Химия без паники: как выбрать репетитора и полюбить формулы (мнение)

Сегодня снова поговорим о том, как выбрать репетитора по химии  - благо пора выпускных и…

4 дня тому назад

Искусственный интеллект в химии: почему специалисту важно освоить новые технологии

Современная химическая наука и промышленность переживают период цифровой трансформации. Традиционные лабораторные методы все чаще дополняются…

4 дня тому назад

Зачем химику Excel? Как таблицы ускоряют научные открытия (мнение)

Химия и нефтехимия — области, где точность расчетов и обработка данных играют ключевую роль. Современные…

7 дней тому назад

Курсы для педагогов: как учителя химии и нефтехимии повышают квалификацию

Современная система образования требует от педагогов постоянного развития. Особенно это касается преподавателей химических дисциплин —…

2 недели тому назад

Английский язык в профессиональной практике химика

Современная химическая наука существует в условиях глобализированного информационного пространства. Ежегодно публикуются десятки тысяч исследований, при…

2 недели тому назад

Государственное управление повышением квалификации в России: как это устроено сегодня?

В условиях стремительного развития технологий и повышения требований к профессиональным навыкам, повышение квалификации становится неотъемлемой…

4 недели тому назад