Согласно теории Брёнстеда – Лоури еще одно обстоятельство затрудняет применение значений Ка, Кв, рКа, рКв для сравнения кислотности-основности соединений в конкретных условиях. Константы кислотности, определенные на основании измерений концентраций, справедливы только для сильноразбавленных растворов слабых кислот. В других случаях для термодинамических расчетов (в том числе констант равновесия) следует использовать активности, которые определяются как ai=fi-ci, где:… Читать далее →

Мерой силы кислоты или основания, согласно теории Брёнстеда – Лоури является константа кислотности или основности соответственно. Поскольку наиболее распространенным растворителем является вода, измерения проводят обычно в воде. Кислота в воде отдает ей свой протон:  НХ + Н2O ↔ Н3O+ + X– Применяя закон действующих масс, получим: В разбавленных растворах [Н2O ] = const (=55,5 моль/л),… Читать далее →

Весьма плодотворным является подход, который донорно-акцепторные взаимодействия рассматривает как кислотно-основные. Общепризнанные теории кислот и оснований представлены в таблице 6-1. Таблица 6-1: Теории кислот и оснований Теория Кислота Основание электролитической диссоциации Аррениуса Диссоциирует в воде с образованием протона Диссоциирует в воде с образованием гидроксил-аниона протолитическая Брёнстеда – Лоури Донор протона в любом растворителе Акцептор протона в… Читать далее →

В развитие теории Льюиса для прогнозирования кислотно-основных взаимодействий весьма полезной оказалась концепция жестких и мягких кислот и оснований Пирсона (1963 г.). Согласно Пирсону, жесткие кислоты реагируют лучше и дают более прочные соединения с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями. (Читайте также: Общепризнанные теории кислот и оснований) Кислоты, у которых вакантные орбитали акцепторных… Читать далее →

Теория Бренстеда – Лоури не в состоянии объяснить некоторые реакции. Например, в реакциях во второй стадии функцию кислоты вместо протона выполняет нитроний катион. (Читайте также: Общепризнанные теории кислот и оснований) Согласно теории Льюиса (1926 г.) понятие кислоты иное, чем в теории Бренстеда – Лоури. По Льюису кислоты являются акцепторами пары электронов за счет своей вакантной… Читать далее →

Все многообразие химических реакций в органической химии можно классифицировать, используя различные критерии. Некоторые из них уже приводились ранее.  Классификация по числу реагирующих частиц  Мономолекулярные, реакции первого порядка: (СН3 )3ССl →(СН3 )3С+ + Сl– бимолекулярные, реакции второго порядка: СНзВr + NaOH→ СНзОН + NaBr тримолекулярные, реакции третьего порядка: Классификация по результатам реакции Присоединение Присоединение характерно для… Читать далее →

Теория электролитической диссоциации хорошо объясняет свойства неорганических и простых органических кислот и оснований в водных растворах, однако огромное число кислотно-основных взаимодействий в неводных растворах остается вне этой теории. Например, кислотность спиртов, алкинов, которые в воде не диссоциируют с образованием иона Н+, или реакции протонизации: (Читайте также: Общепризнанные теории кислот и оснований) Более общее определение кислот… Читать далее →

Теория электролитической диссоциации сформулирована С. Аррениусом в 1887 году. Согласно этой теории, в водных растворах кислоты повышают концентрацию Н+, а основания — концентрацию ОН– по сравнению с эталоном, водой. (Читайте также: Общепризнанные теории кислот и оснований) Известно, что в чистой воде [Н+ ] = [ОН–] = 10-7 моль/л. В логарифмической форме это приводит к шкале… Читать далее →

Карбоновыми кислотами называют соединения, в которых карбонильный атом углерода связан с гидроксильной группой. В зависимости от природы R карбоновые кислоты подразделяются на предельные (насыщенные, R — алкил), непредельные (ненасыщенные, R — алкенил), ароматические (R — арил), циклические (R — циклоалкил) и др. Предельные и непредельные кислоты часто называют жирными (по происхождению).Спецификой номенклатуры карбоновых кислот является… Читать далее →

Илиды — это нейтральные активные частицы типа где Z — атомная группа азота, серы, фосфора или другого неметалла. Илиды являются активными нуклеофильными реагентами за счет отрицательно заряженного атома углерода, имеющего характер аниона. Илиды азота получают из четвертичных аммонийных солей действием сильных оснований. В отличие от S- и Р-илидов N-илиды не стабилизированы за счет частичного p-d… Читать далее →

Анион-радикалы по аналогии с катион-радикалами являются отрицательно заряженными частицами радикального характера (по спектрам ЭПР). Анион-радикалы, более распространенные по сравнению с катион-радикалами, образуются, например, при действии щелочных металлов на различные ненасыщенные системы: Известны и другие способы получения анион-радикалов. Анион-радикалы рассматриваются в последние годы как промежуточные интермедиаты в реакциях нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. Автор: А.М. Ким… Читать далее →

Частицы этого типа стали объектом внимания химиков-органиков сравнительно недавно, 30-35 лет назад. Исследования аренониевых ионов (карбокатионов ароматического происхождения) показали, что в кислой, окислительной среде генерируются положительно заряженные частицы, имеющие радикальный характер (по спектрам ЭПР), то есть неспаренный электрон [31, с. 224]. Катион-радикалы, видимо, играют существенную роль в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду (см. с…. Читать далее →

Наверх